1 氯化石蜡的热降解机理
氯化石蜡热降解机理 :首先是由于分子结构中有 不稳定的氯原子存在(一般认为是碳链的末端氯原 子)。这部分氯原子易于脱氯化氢产生烯键, 烯键一 经产生 ,由于脱出的氯化氢的催化作用 ,加速了继续 脱氯化氢过程,这样就产生了共轭双键多烯结构, 多 烯结构容易聚合生成胶质溶于物料中。此外双键也 容易受氧的侵袭形成叔碳醇, 它在酸性介质中也生成 烯键 ,多烯的叠合物和氧化的羰基化合物都是使产品 带颜色的原因。要保持产品的稳定性, 就消除或 阻遏这些不利反应。
氯化石蜡的脱氯化氢或氧化作用通常被认为是 游离基反应,它与外界条件尤其是热的作用有关。由 于分子结构和氯原子位置等因素 , 使其活性有所不 同,因而其耐热性也有差异。氧的存在加速了其脱氯 化氢和降解过程 ,热解和脱氧是互相影响的, 使反应 比较复杂而且加速其反应的历程。
2 提高氯化石蜡热稳定性的途径
由氯化石蜡的降解机理可知:提高氯化石蜡热稳
原料石蜡的精制
因为氯化石蜡用原蜡除直链烷烃外 ,还有支链烷 烃、环烷烃、芳香烃及碱性氮等有机化合物。这些非 支链烷烃含量在 0 .5%以上, 则会影响氯化石蜡的热 稳定性。因为在氯代烷烃的亲核反应中 ,热氯化过程 生成的支链烷烃氯化物经常消去一分子的氯化氢而 得到烯烃 ;在热氯化过程中, 芳烃可以生成侧链氯代 芳烃和具有较长共轭体系的氯代芳烃。这些化合物 易热解缩合,生成烯烃;碱性氮有机化合物如吡啶、 喹啉等, 是氯代烷烃脱氯化氢的催化剂, 氯代烷烃脱 氯化氢产生烯烃。因此,一般采用活性炭吸附精制法 对原蜡进行精制 ,投资少, 工艺简单 ,可减少原料中芳 烃环烷烃及碱性氮等有机化合物。
氯化反应的改进
因为相对低温氯化比高温氯化得到的产品热稳 定性好, 所以改进生产工艺条件 , 如热氯化也可选择 添加催化剂及能充分使反应液循环起来的氯化工艺 ; 光氯化可选择光效率较强的光源为引发剂,以及氯气 在反应液中充分分散的工艺,氯化釜带搅拌装置便是 一例。从而降低反应温度 , 提高氯化反应速度, 使氯 化石蜡中的游离氯及氯化氢降至最低值 ,同时防止氯 化石蜡支链末端进入不稳定的氯原子,进而抑制氯化 石蜡脱氯化氢的反应, 即减缓氯化石蜡的热降解过 程 ,由此提高氯化石蜡的热稳定性。